34.08 Электролиз

Электролиз в первой колбе:
1) 2H₂O = 2H₂ + O₂
Электролиз во второй колбе:
2) 4AgNO₃ = 4Ag + O₂ + 4HNO₃
3) 3Na₂SO₃ + KClO₃ = KCl + 3Na₂SO₄
n(AgNO₃) = 0,2 моль
Мы не знаем, насколько полно прошел электролиз растворов. Пусть электролизу подверглось х моль воды в первой колбе и у моль нитрата серебра - во второй колбе. Тогда количество веществ в газовой смеси электродных продуктов, состоящей из водорода (х моль), кислорода (0,5х моль) из первой колбы и кислорода (0,25у моль) из второй колбы равно 10 / 22,4 = 0,45 моль. Количество катионов гидроксония зависит от количества протонов в растворе, которое зависит от количества азотной кислоты (сильная кислота, диссоциация идет полностью) - у моль. Атомов во всех электродных продуктах - 2х атомов водорода, х атомов кислорода в первой колбе и 0,5у атомов кислорода во второй колбе, у атомов серебра. Получаем систему уравнений:
3x + 0,5у = 0,45
17у = 3х + 1,5у
х = 0,146 моль, у = 0,028 моль
Теперь будем искать массовую долю хлората калия в первой колбе. Масса второго раствора после электролиза равна 154 - m(Ag) - m(O₂) = 147,27 г
Массовая доля хлората калия в полученном растворе равно массовой доле нитрата серебра в растворе после электролиза и равно (0,2 - 0,028) * (108 + 62) / 147,27 = 0,198
Значит, в первой колбе после электролиза и добавления сульфита натрия масса раствора 154 - 0,146 * 18 + 3,4 = 148 г
n(KClO₃) = (0,198 * 148) / 122,5 = 0,24 моль
Значит, до добавления сульфита натрия хлората было 0,24 + 1/3n(Na₂SO₃). 
1/3n(Na₂SO₃) = (3,4 / 126) / 3 = 0,21 моль
Столько же было хлората калия до электролиза:
w(KClO₃) = ((0,21 + 0,24) * 122,5) / 154 = 0,358 (35,8%)